Технологии применения - Технология изготовления ЛКМ

Наиболее важными типами пленкообразователей являются сополимеры, получаемые радикальной сополимеризацией, свойства которых могут быть заданы определенными сочетаниями различных мономеров (а, б-ненасыщенных органических соединений).

Свободно-радикальная полимеризация — цепная реакция, инициированная разложением молекулы инициатора (12) с образованием фрагментов, имеющих реакционноспособный неспаренный электрон (радикал). Образовавшийся радикал (Io) атакует двойную связь молекулы мономера, образуя радикалы растущей цепи (I — М o), которые реагируют со следующими молекулами мономера.

Полимерная цепь растет (I -М — М o > I — М» — М-)до тех пор, пока не произойдет её обрыв за счет рекомбинации (например, димеризации) или диспропорционирования (передачи цепи на водород). Длину образующейся полимерной цепи можно регулировать введением агентов передачи цепи (R = X), в качестве которых используют соединения, имеющие нестабильную связь: С — Н, С — галоген или S — Н (меркаптаны), прекращающую рост цепи путем передачи на атом водорода или галогена. Оставшийся радикал агента передачи цепи R o начинает новую цепь. Целью введения агента передачи цепи является снижение степени полимеризации.

Свободно-радикальная полимеризация — экзотермическая реакция, протекающая с высокой скоростью. Механизм реакции можно описать следующей схемой:

Распад инициатора: I2 > 21 o
Начало цепи: I+М > IМ o
Рост цепи: IM o +М > I-М-М o; I-М»-М o +М > I — М («_1)-М o
Реакции обрыва цепи:
Рекомбинация I-Мп-М o +I-Мш-М o > I -М (п+т+2)-1
Диспропорционирование
I-М»-СН2-СНХ o +I-Mm-CH2-CHX o > I — М»-СН= =СНХ+I-Мш-СН2-СН2Х
Передача цепи: I-Мт-М o +R-Х > I-Мт-MX+R o
Мономеры, наиболее часто используемые для получения дисперсий сополимеров, применяемых в ВД-ЛКМ, приведены в табл. 2.

Таблица 2

Промышленное получение водных дисперсий сополимеров осуществляется методом эмульсионной полимеризации, являющейся одним из видов свободно-радикальной полимеризации.

При проведении эмульсионной полимеризации взаимодействие мономеров протекает в воде в присутствии ПАВ (эмульгаторов) или полимеров (защитных коллоидов) при добавлении водорастворимого инициатора и нагревании.

Эмульгированные мономеры полимеризуются и образуют дисперсию макромолекул